食用盐及品种盐中碘测定方法的讨论(2)

2009-08-20 谭江涛国家轻工业井矿盐质量监督检测中心

3、在用氧化还原法测定过程中需要注意的问题

3.1、标准滴定溶液硫代硫酸钠的配制和存储

　　市售的分析纯试剂硫代硫酸钠，因为生产工艺的原因，试剂中含有S、S^2- 、SO3 ^2- 、CO3 ^2- 、Cl^- 等杂质，还容易潮解，所以，硫代硫酸钠标准溶液只能配好后标定。但是因为杂质多，杂质之间相互发生反应，溶剂中的细菌会分解硫代硫酸钠，溶解在水中的CO₂也会和硫代硫酸钠反应，这些反应使硫代硫酸钠的浓度不断的发生变化，所以新配的溶液标定没有意义。解决办法就是，用新煮沸并冷却的蒸馏水，以除去CO₂和杀死细菌，并加入少量Na₂CO₃，使溶液呈弱碱性，抑制细菌作用和空气氧化，并在配好后放置10 天以上，过滤后再标定。如果急用，可以现标现用。在使用过程中如果溶液出现沉淀等现象，则应重新标定。

　　因为硫代硫酸钠对光敏感，在光照下，硫代硫酸钠对发生分解，所以，硫代硫酸钠溶液应该避光保存，一般情况是，保存在棕色试剂瓶中。

3.2、使用次氯酸钠和混酸的用量

　　次氯酸钠和混酸中的草酸在分析中分别起到的是氧化和还原的作用，根据方程式，可以算出，按照标准中次氯酸钠和草酸的浓度，1mL 的次氯酸钠和2mL 的混酸刚好完全反应，如果次氯酸钠少了不影响结果，但如果多了，则对结果有很大影响，因为次氯酸钠是强氧化剂，会和硫代硫酸钠反应。可以算出，如果多出0.1mL 次氯酸钠则会消耗硫代硫酸钠16mL（大概数值），严重影响结果的准确性。当然，在实验中，如果溶液浓度准确，加药准确，就不会出现问题。但问题是，市售的次氯酸钠的浓度是不定的，因为生产工艺的原因，每瓶次氯酸钠的浓度都不一样，不能按照标签上的浓度进行配制，否则配出的溶液会出问题，所以，在使用之前，要对次氯酸钠的浓度进行标定，再根据标定的浓度来配制5%的使用液。同时，在分析中，为了避免出现多加次氯酸钠而导致问题，可以有意识的少加次氯酸钠或是多加混酸。

　　混酸中的磷酸除了提供氢离子，是溶液呈酸性外，磷酸还有掩蔽铁离子的作用，防止铁离子的氧化还原性对测定结果造成影响和铁离子的颜色对终点判断的影响。

3.3、加热，水浴冷却的原因

　　碘酸钾虽然比碘化钾或单质碘要稳定，但稳定性也不是很好，那么在加热，温度高的情况下，分子运动加速，稳定性降低，碘的损失会加快。根据以上原理，原则上是不能加热的，但是在氧化还原法中，次氯酸钠和草酸的反应要在85℃以上，所以必须加热至沸，为了尽量减少碘的损失，沸腾后，取下水浴冷却。

3.4、加入过量碘化钾的原因

　　碘量法中，硫代硫酸钠只能和单质碘反应。所以我们加入碘化钾和碘酸钾反应生成单质碘。加入碘化钾后应立即滴定，不能放置，一是单质碘有较强的升华性，二是加入的碘离子在酸性条件下会被空气中氧气氧化成碘，影响滴定结果。如果样品数量多，则只能是加一个滴定一个，不能全加了后再滴定。加入过量的碘化钾一个目的是让盐中的碘酸钾反应完全，二是让生成的碘单质和I-反应形成I3-，形成离子后在水中的溶解度就大大增加，减少了碘的挥发。

3.5、滴定速度

　　在滴定过程中，为了减少碘的损失，在加入淀粉前，滴定速度要快些，瓶子的摇动速度要慢些。加入了淀粉后，则刚好相反，滴定速度要放慢，而摇动则应该加快。这是因为淀粉是一种长链高分子化合物，加入后，会把没有反应的碘单质包裹住，从而使终点提前到来，所以我们要等大部分的碘单质都反应掉了时候（溶液呈浅黄色）才加入，减少包裹对终点的影响，同时，加入后，摇动速度加快，可使被包裹的碘单质重新释放出来。