四极质谱计在高压力下的测量方法(2)

　　校准室采用Φ350的球形容器；磁悬浮转子规⒂和被校质谱计接在校准室的同一赤道平面上；限流小孔⑿的直径为18 mm，以保证校准室小孔的流导为分子流导。抽气系统由2台分子泵串连，并将抽速为4 L/s的直联泵作为前级泵，这样可以提高校准室的极限真空度，烘烤后，校准室的极限压力可达10^－7Pa量级。进样系统限流小孔⒄的直径为1 mm，可将上游室的压力在10^-1～10^-4Pa范围内进行调节。　　校准室中的压力通过调节针阀改变，所有实验数据在校准室压力稳定后获得。实验装置通过动态直接测量法和衰减压力的分子流动态进样法对质谱计进行校准。　　⑴动态直接测量法。校准室中的压力在10^-1～10^-4Pa范围内，用磁悬浮转子规⒂的读数作为参考压力。该方法对单一气体的测量不确定度为1.6%。⑵ 衰减压力的分子流动态进样法。如果校准室的压力在10^-6～10^-4Pa范围内，用磁悬浮转子规⒆的读数与小孔17、12的流导比通过式⑾计算所得：

　　式中 P₂为校准室压力；P₁为磁悬浮转子规⒆所测压力；R为小孔17和小孔12的流导比，约为10³左右，不确定度小于1％。衰减压力的分子流动态进样法可实现校准室在10^-6～10^-4Pa范围内的校准，该方法对单一气体的测量不确定度为4.2%。

　　实验质谱计是BALZERS公司生产的QMS422，该质谱计的杆长为200 mm,灯丝为钨丝，四极杆的直径为8 mm，离子源为开式，离子收集方式为法拉第杯和电子倍增器2种方式。本实验用法拉第杯作为收集极，质谱计离子源参数采用出厂默认值，所有数据是在峰宽△M=1u的条件下进行的，实验进行到质谱计灯丝保护为止。

4、实验结果及讨论

4.1、四极质谱计在修正前测量分压力的结果

　　在10^-6～10^-1Pa压力范围内，用N₂、Ar单一气体作为实验气体，校准四极质谱计在不同压力下的灵敏度值。将10^-4Pa压力下灵敏度的平均值作为线性灵敏度S0的值，本实验中氮气和氩气的线性灵敏度值分别为5.1×10^-7A/Pa和7.7×10^-7A/Pa。四极质谱计在不同压力下的灵敏度如图2所示，从图中可以看出灵敏度在低压力下为一常数，当压力高于10^-3Pa时，灵敏度随压力的增大急剧减小。因此，通过离子流与线性灵敏度S0的比值获得的压力不能反映校准室的真实压力，实验结果如表1所列。用如下式表示测量结果之间的偏差

　　通过式⑿可以看出，D值越小，表明四极质谱计所测压力值与标准压力值间的偏差越小。从表1可知，当压力高于10^-3Pa时，用四极质谱计离子流与线性灵敏度S0的比值得到的压力与标准压力相差非常大，当压力在10^-1Pa时，质谱计所测压力与标准压力存在几个数量级的偏差。下面用理论分析得出的关系式重新进行计算和比较。

表1 修正前的四极质谱计所测压力与标准压力比较